学文网 > 经验 >

什么是拉乌尔定律 物理化学中的拉乌尔定律是什么意思

张东东老师

1、拉乌尔定律是物理化学的基本定律之一，作为溶液热力学研究的基础，它对相平衡和溶液热力学函数的研究起指导作用，是法国人拉乌尔在1880年所提出的。

2、该定律广泛应用于蒸馏和吸收等过程的计算中，可表述为：“一定温度下，稀溶液溶剂的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶液中溶剂的摩尔分数。”

3、拉乌尔定律的一个重要应用是常常被作为理想溶液的定义（尽管在不同的物理化学教科书中有不同的叙述）。理想溶液要求体系中任一组分在全部浓度范围内（或在作为理想溶液处理的浓度范围内）都符合拉乌尔定律，进而可得到拉乌尔定律的热力学表示式，并导出理想溶液的一些性质。

4、在引入拉乌尔定律之后，不可避免地要对拉乌尔定律作出定性的解释，但解释往往仅涉及到分子间的相互作用。例如,，有这样一种解释：如果溶质分子和溶剂分子间相互作用的差异可以不计，则由于在纯溶剂中加入溶质后减少了单位体积中溶剂分子的数目，因而也减少了单位时间内可能离开液相表面而进入气相的溶剂的分子数目，以致溶剂与其蒸气压在较低的溶剂蒸气压力时就可达到平衡，亦即溶液中溶剂的蒸气压较纯溶剂的为低。在不同的教材中都有类似的表达，它们都是基于组分间的分子不存在占优势的相互作用。当我们考察实际溶液对拉乌尔定律的偏差时，这样自然地就把偏差归因于各种分子间的相互作用的不同。例如, 在由丙酮和二硫化碳组成的体系中, 两者都对拉乌尔定律产生正偏差，这便是由于溶剂分子和溶质分子之间的相互作用（吸引力）小于同种分子之间的相互作用，从而使得二者的分子在溶液中变得比其在自身的纯态中更容易逃逸，故都产生正偏差。在都对拉乌尔定律产生负偏差的体系中，例如，由丙酮和三氯甲烷构成的溶液，由于异种分子之间的吸引力大于同种分子间的相互作用，因而两者的逃逸能力都比在其自身形成的纯态中为低。但是仅从分子间相互作用的大小来解释，在某些情况下是不够的。

热门文档

热门文档